GH2984高溫合金一種性能優(yōu)異的過熱器管材用
摘要
簡要介紹一種功能優(yōu)異的過熱器管材用鐵基高溫合金GH2984的成分規(guī)劃與功能.該合
金的特色是不含貴重元素Co,且有32%-34%的Fe,因而本錢低價(jià).分析了這一合金制
造艦船用和超級超臨界發(fā)電鍋爐用過熱器的優(yōu)越性.艦船實(shí)踐應(yīng)用成果標(biāo)明,GH2984
合金是一種功能優(yōu)異的艦船用過熱器管材合金.該合金也是超級超臨界燃煤電站鍋爐用
過熱器和再熱器管材用鋼的重要候選資料
1969年8月4日,中國科學(xué)院金屬研討所開端研發(fā)一種適合我國高參數(shù)艦船主鍋爐過
熱器管長時(shí)刻運(yùn)用的新式鐵基高溫合金,按年月日的最后三個(gè)數(shù)字取名984,為了與
國標(biāo)命名一致,后正式定名為GH2984.經(jīng)與上海第五鋼鐵廠、哈爾濱703所等單位合
作,展開了長達(dá)22年的全面而深化的研討.該合金已在1978年生產(chǎn)出徹底符合要求的
GH2984合金管材,制形成新式主鍋爐過熱器,裝于艦船在海上進(jìn)行10年實(shí)踐運(yùn)用查
核,全面檢查GH2984管完好無缺,還可持續(xù)運(yùn)用.而原用標(biāo)明,12CrMoV鋼管, 腐
蝕問題極為嚴(yán)峻, 一般運(yùn)轉(zhuǎn)不到1x10h,過熱器管就有必要替換,這不但影響艦船正
常執(zhí)役,“GH2984管材研并且需求支付巨額費(fèi)用.1991年,制”通過了部級安排的專
家鑒定.2001年,裝有GH2984過熱器的新式鍋爐正式定型并獲獎.近年來,用了近千
米直徑25mm, 長2.5mmGH 2984合金管制成過熱器的裝于我國一種新型艦船,兩次
出訪亞洲、非洲和歐洲各國,總航程近萬公里,經(jīng)受了各種惡劣條件的考驗(yàn),艦船、鍋爐
和過熱器都正常無損
,GH2984是本型鍋爐的技能支撐,沒有GH2984,就談不上規(guī)劃本型內(nèi)
置式過熱器.GH2984合金管除適于制造艦船用主鍋爐過熱器外,仍是我國超級超臨界
電站機(jī)組過熱器和再熱器的重要候選資料.超級超臨界蒸汽參數(shù)機(jī)組是國際火力發(fā)電的
開展方向.歐美和日本等國家,從上世紀(jì)末開端開展超級超臨界電站,蒸汽溫度到達(dá)
600℃.目前歐美聯(lián)合開發(fā)和開展蒸汽參數(shù)為35MPa, 700/720/720℃超級超臨界機(jī)
組, 其熱效率可達(dá)50%以上, 運(yùn)用了可用于700℃的Inconel40鎳基管材合金.因?yàn)槌?
級超臨界機(jī)組能夠大幅度進(jìn)步燃料的熱效率,對我國目前很多運(yùn)用的燃煤發(fā)電機(jī)組下
降煤耗、節(jié)省能源顯得非常重要.因而,開展高效、節(jié)能、環(huán)保和高牢靠性的大功率燃
煤電站是扭轉(zhuǎn)我國電力供應(yīng)嚴(yán)峻形勢的迫切要求.我國2020年中長遠(yuǎn)規(guī)劃已把600MW
級以上超級超臨界火力發(fā)電機(jī)組列入重點(diǎn)開發(fā)項(xiàng)目.600--700℃乃至更高溫度運(yùn)用的
高溫合金管材就成為開展超級超臨界電站的技能難關(guān)GH2984合金的研發(fā)成功為超級
超臨界機(jī)組作好了技能儲備,它的首要功能與美國特別金屬公司2003年正式發(fā)布的
Inconel 740合金處于同一水平.
從化學(xué)成分、力學(xué)功能、化學(xué)功能、長時(shí)刻安排安穩(wěn)性和工藝成型功能等方面的
特色,歸納評述GH2984合金制造艦船和超級超臨界發(fā)電機(jī)組用過熱器和再熱器的優(yōu)
越性.
1高鐵無鈷的化學(xué)成分
在規(guī)劃GH2984合金時(shí),與一般高溫合金相同,有必要考慮合金要具有杰出的力學(xué)功
能、抗腐蝕功能、安排安穩(wěn)性以及價(jià)格低價(jià)等方面因素.但是,高溫合金管材的生產(chǎn)、
特別是高功能管材的生產(chǎn)非常困難,因?yàn)楹辖鸨旧碓诖┕軙r(shí)變形阻力大,不易在中心
構(gòu)成孔腔,變形溫度規(guī)模很窄,并且穿管時(shí)溫升又
高,加之國內(nèi)穿管設(shè)備轉(zhuǎn)速高、功率有限,不利于高溫合金穿管.所以規(guī)劃GH2984合
金化學(xué)成分時(shí),還有必要一同考慮熱穿管和冷軋、冷拔管所
要求的功能.開端選定的成分為Fe基,并含18%Cr,4.4%的Al+Ti,4.6%的W+Mo和
0.03%B.合金力學(xué)功能到達(dá)了規(guī)劃要求,特別是700℃,3x10*h的耐久強(qiáng)度到達(dá)140-
160MPa, 超過110MPa的規(guī)劃要求.但是穿管時(shí),管坯穿成豆腐渣相同的碎末,改動
工藝參數(shù)也無效.經(jīng)過分析以為,Al+Ti高,雖能使'相較多,強(qiáng)度添加,但使變形溫度
規(guī)模變窄.B雖可強(qiáng)化晶界,進(jìn)步耐久、蠕變強(qiáng)度,但下降變形溫度規(guī)模的上限溫度.正
如圖
1所示,
B使加工功能惡化.B含量為0.03%時(shí),溫度超過1120℃,沖擊韌性急劇下降;去掉B
后,急劇下降沖擊韌性的溫度進(jìn)步130℃,直到1250℃沖擊韌性才
開端下降.顯著去掉合金中的B和下降A(chǔ)l+Ti含量,對熱加工功能是有利的.一同把Mo含
量適當(dāng)添加到2.2%,并用Nb代替W,這即可相同固溶強(qiáng)化,又因?yàn)镹b進(jìn)入'相,
使'相的強(qiáng)化效果增強(qiáng),補(bǔ)嘗了因?yàn)锳l+Ti含量的下降而減弱的丫'沉積強(qiáng)化效果.經(jīng)多次
穿管試驗(yàn)和調(diào)整成分,終于使穿管成材率挨近100%,而其它各項(xiàng)功能也都滿意要求.
至此GH2984合金的終究成分規(guī)模已
徹底確定(見表1).
與類似合金(亦見表1)比較,
GH2984合金的特色是不含Co, Inconel 740、Inconel 617和Ni monic 263等合金
都含有12%-21%的Co.此外GH2984合金含F(xiàn)e32%-34%,相應(yīng)Ni含量減少.節(jié)約Co和
Ni不只具有戰(zhàn)略意義,并且也將帶來非??捎^的經(jīng)濟(jì)效益.
2 優(yōu)異的力學(xué)功能
GH2984合金力學(xué)功能的特色是室溫至高溫拉伸強(qiáng)度以及650—750℃耐久強(qiáng)度杰出.
從表2和圖2可見,室溫和700℃拉伸強(qiáng)度顯著高于常用高功能管材合金In-con el 625
和Ni monic 263, 但稍低于Inconel 740, 而延伸率和面縮率保持在很高水平,徹
底符合規(guī)劃要求.因?yàn)榕灤缅仩t要求壽命長,規(guī)劃部門提出700℃,3×10*h是最低
要求.因而,3x10°h下耐久強(qiáng)度不該低于110MPa.從表2看出, 雖然四種合金都滿意
這一要求,但GH 2984合金耐久強(qiáng)度高于Ni monic 263, 與Inconel625附近.從表2
和圖2還可見,
GH2984合金在700℃,1969年中國開展的3×10*h和10×10*h的耐久強(qiáng)度, 與2003
年美國發(fā)布的Inconel 740合金處于同一水平.一同,650和750℃的耐久強(qiáng)度也根本相
同(圖2).10×10*h的耐久強(qiáng)度是超級超臨界電站的最低要求,從表2可見, Ni monic
263已不能滿意要求, 只要GH 2984和Inconel 740能夠擔(dān)任這一任務(wù).3 耐蝕性杰出
的化學(xué)功能化學(xué)功能一般包含抗氧化和抗腐蝕功能.作為艦船用和超級超臨界鍋爐用過
熱器管材,要接受高溫氧化和燃?xì)饣蛘羝h(huán)境腐蝕效果,前者還要飽嘗海水腐蝕效果.
假如沒
有杰出的化學(xué)功能,力學(xué)功能再好也不能確保零件長時(shí)刻運(yùn)用.杰出的耐蝕功能是確保
過熱器長時(shí)刻運(yùn)用的關(guān)鍵指標(biāo)之GH2984合金的特色之一是具有杰出的耐腐蝕性.
一、
從表37給出的GH2984合金經(jīng)700-900℃氧化100h氧化速率數(shù)據(jù)標(biāo)明,
700℃的平均氧化速率僅為0.0058g/(m.h),遠(yuǎn)小于艦船對合金資料的低于
0.009-0.15g/(m.h)的要求,顯著優(yōu)于同類型鐵基合金GH2135和GH1140.這首要是
因?yàn)镚H2984合金Cr含量比較高(18%一20%),可構(gòu)成細(xì)密而牢固的Cr2O:為主的氧
化膜,所以抗氧化性杰出.此外,合金中還含有少數(shù)的Al和Ti,對抗氧化性也有益,并
且它們與Cr一同協(xié)同效果會使抗氧化性更好.
按YB44-64部頒規(guī)范,經(jīng)B法晶界腐蝕試驗(yàn)成果標(biāo)明, GH2984合金在各種不同熱處
理?xiàng)l件或焊接后均沒有發(fā)生晶界腐蝕,抗晶界腐蝕功能杰出.一同,抗海水腐蝕功能優(yōu)
異,在兩種人工海水(表4)中,經(jīng)40℃,96h
試驗(yàn)標(biāo)明,
GH2984合金在第一種海水中無點(diǎn)蝕和晶間腐蝕, 沒有發(fā)現(xiàn)失重現(xiàn)象.在第二種含有
FeCl 3強(qiáng)氧化劑的海水中,點(diǎn)腐蝕和腐蝕率很低,僅1Cr18Ni9Ti不銹鋼的一半.為了對
合金管材進(jìn)行實(shí)踐耐海水腐蝕功能查核, 將規(guī)范熱處理狀況的直徑25mm, 長
2mmGH 2984合金管,放在廈門地區(qū)海洋中飽嘗1年零9個(gè)月浸泡,成果標(biāo)明,管材
內(nèi)外外表杰出,未顯著受海水腐蝕⑦.因?yàn)镚H2984合金C含量小于0.08%,并且除有
較高的Cr含量外,還含有少數(shù)Ti和Nb強(qiáng)碳化物構(gòu)成元素,然后避免了很多M23Cs的
分出而形成接近晶界處的基體貧Cr,因而GH2984合金具有杰出的抗晶間腐蝕才干,
這也是該合金具有杰出抗海水腐蝕性的原因.高溫合金的熱腐蝕是在高溫燃?xì)庵泻蛉?
料和含鹽環(huán)境因?yàn)槿紵练e在外表的硫酸鹽引起的加快氧化現(xiàn)象,它對高溫合金零
件的破壞效果比單純高溫氧化要嚴(yán)峻得多.為此,本作業(yè)選用坩堝法和單管燃?xì)鉄岣g
法,研討了GH2984合金的抗熱腐蝕功能,在25%NaCl+75%Nag SO 4熔鹽強(qiáng)腐蝕
介質(zhì)中, 經(jīng)650―820℃保溫3h,腐蝕失重成果(表5)標(biāo)明,GH2984合金在750℃以
下,與對比試樣GH1140和GH2135合金腐蝕速率根本適當(dāng), 750℃以上GH2984耐
熱腐蝕功能最好.單管燃?xì)飧g用燃料為艦船燃?xì)廨啓C(jī)運(yùn)用的輕柴油,鹽霧用配制的人
工海水參加,為加快試驗(yàn)進(jìn)行,選用高鹽濃度100×10-6,試驗(yàn)溫度900℃,時(shí)刻
25h,試驗(yàn)成果(表5)標(biāo)明,GH2984合金抗熱腐蝕功能比GH2135合金好,與
GH1140合金適當(dāng),遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于鎳基鑄造高溫合金K403,見表57.合金中高Cr含量有利
于外表生成Cr2Os為主的氧化膜,然后確保合金具有優(yōu)異的抗熱腐蝕性.因而,
GH2984合金的杰出化學(xué)功能能夠確保過熱器長時(shí)刻運(yùn)用的要求.
4 較為安穩(wěn)的顯微安排
GH2984合金管的經(jīng)常作業(yè)溫度為700℃.經(jīng)1×10-18×10h長時(shí)刻時(shí)效后的安排和力學(xué)
功能研討成果標(biāo)明, GH2984合金安排和功能在作業(yè)溫度下是比
較安穩(wěn)的,滿意大型艦船及超級超臨界電站鍋爐長時(shí)刻運(yùn)用的需求.700℃
合金經(jīng)規(guī)范熱處理后,γ奧氏體基體的晶粒度為4一6級,晶界分出相較少.
Y'相呈球形,彌散均勻散布于y基體, 丫'相直徑約23nm,數(shù)量為5.74%,是合金的
首要強(qiáng)化相.此外, 還有少數(shù)MC相, 包含NbC, Ti(N,C),它們是凝結(jié)結(jié)晶進(jìn)程中
分出的,散布于晶內(nèi)和晶界,尺度巨細(xì)為1-10μm,在合金中的數(shù)量為0.52%.經(jīng)
700℃不一同間長時(shí)刻時(shí)效后,丫'相顆粒半徑隨時(shí)
效時(shí)刻t1/3呈直線添加,遵循一般顆粒長大速率的擴(kuò)散
操控粗化動力學(xué)規(guī)律.
丫'相的數(shù)量緩慢添加,到18×10h添加至7.23%(表6).Y'相數(shù)量的添加補(bǔ)償了丫相長大
對合金強(qiáng)度的影響.Y'相成分的分析標(biāo)明,長時(shí)刻時(shí)效進(jìn)程中丫'相化學(xué)組成改變不大
[10].700℃長時(shí)刻時(shí)效進(jìn)程中, NbC和Ti(CN) 等碳化物的數(shù)量略有添加(表6),由規(guī)
范熱處理狀況的0.52%添加至18×10°h的0.66%,且化學(xué)成分根本不變,只是在
18×10h時(shí)效后,碳化物中有少數(shù)Cr出現(xiàn),顯著是M23C:在晶界沉積增多的成果.電
鏡觀察標(biāo)明,晶界上分出一些塊狀M23C:和o相(圖3),前者可阻撓晶界滑動,有利
于耐久強(qiáng)度的進(jìn)步.口相在700℃,5×10h今后才被發(fā)現(xiàn),并且數(shù)量很少,至
18×103h,也僅有1.79%(見表6),o相屬FeC r型, 晶格常數(shù)
a=0.890nm, c=0.460nm.
規(guī)范熱處理狀況相的化學(xué)成分為(Feo.68Nio.32)(Cr 0.46Mo 0.23Tio.27Nb 0.04) ,
長時(shí)刻時(shí)效進(jìn)程中化學(xué)組成沒有顯著改變[10].o相首要散布在晶界,且首要呈小塊狀
或顆粒狀,見圖3].即便700℃長時(shí)刻時(shí)效達(dá)12.285×10h時(shí),也僅在晶界兩邊出現(xiàn)少
數(shù)短棒狀o相,見圖41.到1.8×10h,o相形態(tài)和數(shù)量根本相同.沒有發(fā)現(xiàn)長針狀,乃至
穿過整個(gè)晶粒的口相,也未發(fā)現(xiàn)魏氏安排的叮相.o相對力學(xué)功能的影響,一般首要表
現(xiàn)在兩方面,即弱化和脆化效果,弱化效果是因?yàn)?。相的分出,使基體中固溶強(qiáng)化元
素Cr,Mo,Nb等減少,然后削弱基體的固溶強(qiáng)化效果.但這與口相數(shù)量有關(guān),只要較
多的c相分出,一般在5%以上,才干顯著削弱!基體的固溶強(qiáng)化效果. GH2984合金經(jīng)
700℃,少于5×10h時(shí)效,無o相分出,即便在700℃,200MPa條件下,應(yīng)力時(shí)效
3.804×10h,也未發(fā)現(xiàn)。相,見圖5.當(dāng)時(shí)效5×10h,也只要極微量0相(0.19%),
9×10h才有0.62%,12×10h僅添加到1.01%,到18×10h也只不過1.79%.因而,這么
少的o相不會對力學(xué)功能發(fā)生顯著影響.其次,GH2894合金經(jīng)700℃長時(shí)刻時(shí)效后,不
只o相數(shù)量少,并且大多呈塊狀或顆粒狀,然后使口相的脆化效果遭到顯著按捺.一般
高溫合金中長針狀c相的慣習(xí)面是{111},而面心立方基體中位錯(cuò)運(yùn)動的滑移面也是
{111}.當(dāng)一組位錯(cuò)沿{111}晶面族中某一晶面滑移,在片狀o相前受阻,而片狀0相平行于同屬于{111}晶面族的另一晶面, 按Stroh理論[11] , 這一位錯(cuò)塞積在與滑移面
(111) 成70.5°的面上發(fā)生最大周向拉應(yīng)力0max,而(11I)面與(111)面所成的視點(diǎn)也正
是70.5°.可見o相與基體相界面的法線方向是最大拉應(yīng)力效果的方向.這樣,一方面o相
與”基體相界面結(jié)合較弱,另一方面這一界面又處于由位錯(cuò)塞積引起的最大拉應(yīng)力效
果的方位.因而,裂紋總是在相界面形核,并沿相界面擴(kuò)展,導(dǎo)致裂紋連通而開裂發(fā)生
顯著脆化效果.但是,GH2984合金經(jīng)700℃長時(shí)刻時(shí)效分出的相數(shù)量少,并且以塊狀或顆粒狀占絕對優(yōu)勢,所以對力學(xué)功能影響較小.表7也能夠證明這一點(diǎn).經(jīng)700℃長時(shí)
刻時(shí)效長達(dá)3×10h進(jìn)程中,GH2984合金強(qiáng)度和塑性均沒有顯著改變.沖擊韌性在
5×10h時(shí)效后,由規(guī)范熱處理狀況的145J/cm下降至62J/cm,斷口為穿晶韌性斷
口.這顯著與'數(shù)量增多、M23C:的分出等因素有關(guān).超過5x10h時(shí)效,雖有少數(shù)g相分
出,但沖擊韌性根本安穩(wěn)在30J/cm左右的水平上.GH141是鎳基中等沉積強(qiáng)化的板材
合金,在航空航天和燃?xì)廨啓C(jī)上做火焰筒等零件長時(shí)刻運(yùn)用,在其作業(yè)溫度760℃別
離時(shí)效100,300,500,1200h后,其室溫沖擊韌性別離為17.5,13.5,11.0和
6.8J/cm12],9×10-18×10h長時(shí)刻可見GH2984合金經(jīng)700℃,時(shí)效后沖擊韌性保
持在適當(dāng)高的水平,能夠確保合金管材長時(shí)刻牢靠運(yùn)用.美國新近研討的Inconel 740合金, 長時(shí)刻時(shí)效進(jìn)程除丫'長大外,還要分出n相和G相[13.在704℃時(shí)效1×10-
2x10h,G相的數(shù)量在0.046%-0.063%規(guī)模.而在760℃時(shí)效相同時(shí)刻,G相數(shù)量添加
到0.336%—0.471%.而刀相有魏氏安排散布趨勢,這顯著對力學(xué)功能是不利的.但在
作業(yè)溫度704℃,刀相和
G相分出的數(shù)量較少,形態(tài)不是長針狀,而是顆粒狀,因而對力學(xué)功能影響不大.與
GH2984合金在700℃的行為根本相同.從以上分析能夠看出,作溫度規(guī)模的安排是比
較安穩(wěn)的,然后確保了長時(shí)刻運(yùn)用中力學(xué)功能的安穩(wěn).GH2984合金在工
5易于成型的工藝功能作為一個(gè)管材用高溫合金,除了很好的力學(xué)功能和優(yōu)
異的化學(xué)功能外,工藝功能有必要杰出,否則將無法制成零件,進(jìn)行實(shí)踐運(yùn)
用.GH2984合金在工藝功能方面的特色是冷熱壓力加工功能好,特別是管材成型功能
優(yōu)異.由900一1300℃的高溫沖擊、高溫拉伸、高溫墩粗、
高溫扭轉(zhuǎn)及晶粒長大傾向性的體系試驗(yàn)標(biāo)明,GH2984合金高溫塑性杰出,變形抗力
低,熱加工溫度規(guī)模寬,晶粒長大傾向性小國,熱穿管坯料的加熱溫度為1100℃,穿
管時(shí)溫度升高達(dá)1160-1180℃.穿出的荒管質(zhì)量較好,成品率較高.各種參數(shù)操控得
當(dāng),穿管成品率可達(dá)100%.冷軋冷拔工藝功能與1Cr18Ni9Ti相似.無論是選用單一的冷
軋或冷拔工藝,仍是選用冷軋與冷拔聯(lián)合工藝,進(jìn)行冷變形,均可取得外表質(zhì)量和尺
度公差符合要求(YB804―20)的規(guī)范鋼管.GH2984合金管擴(kuò)口功能杰出,在不同熱處理
準(zhǔn)則下均能很好擴(kuò)口,擴(kuò)口率達(dá)38%.一同,管子壓扁功能也很好,管壁間距達(dá)壁厚的3一4倍,也無任何問題.彎管試驗(yàn)在彎管機(jī)上進(jìn)行,彎管半徑為65mm,彎管視點(diǎn)為
180°,彎管功能杰出,外表潤滑無裂紋.GH2984合金管工藝功能中最為難能可貴的是
脹管功能極好,特別適于艦船用脹接式過熱器的制造.脹管試驗(yàn)成果見表81.脹管后經(jīng)
40,60,100,120kg/cm水壓打壓后,滴水不漏,標(biāo)明脹管功能優(yōu)異.在艦船上實(shí)
踐安裝工藝功能試驗(yàn)證明,GH 2984管與15CrMo管脹接,脹管率在1.4%-4.4%之
間,GH2984合金管沒有發(fā)生起皮和裂紋等任何問題,滿意冷態(tài)下的脹接與超壓試壓
需求,徹底符合鍋爐冷態(tài)安裝技能要求,也能滿意超級超臨界電站鍋爐過熱器制造需
求.
6 結(jié)語
GH2984合金力學(xué)功能和化學(xué)功能優(yōu)異,工藝功能杰出,長時(shí)刻安排和力學(xué)功能安
穩(wěn),是一種本錢低價(jià)的過熱器管材用鐵基高溫合金,適于制造艦船用鍋爐過熱器,也
可制造超級超臨界電站鍋爐用過熱器和再熱器.
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