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2、Inconel600鎳合金密度技術(shù)參數(shù)厚壁直縫管
3、航空發(fā)動機生產(chǎn)中的材料雜質(zhì)控制
GH4145(Inconel X
Gh4145合金含有微量合金元素,如鎂、鋯、硼等,采用1100℃固溶溫度的熱處理制度,全面,優(yōu)于Inconel X-750合金,大幅提高500 ~700℃的塑性消除了某些介質(zhì)中的。
其抗應(yīng)力腐蝕性能優(yōu)于R-26合金,且優(yōu)于R-26合金良好的低周疲勞性能和抗應(yīng)力腐蝕性,Gh4145合金屬于疲勞循環(huán)硬化型合金,具有疲勞循環(huán)應(yīng)力的增加呈上升趨勢,同時改變水平,1 150,固溶處理具有最短的低周疲勞壽命。
這是粗糧過多造成的,1100,C固溶處理的低周勞動生活處于較高水平,Gh4145合金和r-26合金 應(yīng)力松弛試驗結(jié)果如,Gh4145合金540,C的抗應(yīng)力松弛能力與R-26合金相當。
而56℃下1 000 h的殘余應(yīng)力比R-26合金高,上海霆鋼金屬集團有限公司,上海霆鋼金屬集團有限公司,四種熱處理制度的金相組織如圖1所示,用固溶體隨著溫度的升高,合金的晶粒尺寸有長大的趨勢。
低于1050℃溶解可以得到細小的晶粒,如圖1a和B,過細,晶粒對高溫合金來說是不可取的,它在1150℃時是固溶體迅速成長。
如1D照片所示,還有不均勻的超大晶體,晶粒明顯降低合金的塑性,11000℃固溶獲得中等 顆粒,如圖1C的照片所示。
試驗材料由霆鋼鋼廠提供,采用真空感應(yīng)熔煉,冶煉、鍛造、軋制成直徑為56毫米的棒材,并進行實際測量,化學成分(重量%)為:c0.028。
mn0.80,cr14.94,Ⅳ6 1.12,Al 0,96,Ti 2。
69,鐵7,70,S 0,003,P0.008,余量為ni,用四種熱處理系統(tǒng)進行實驗。
1號是:1025℃,LH,A.C .,845℃,24h,A.C .,705℃。
24小時,交流.2 ~ 4號的固溶溫度為1050℃,100℃,11500℃,老化同1號,上海霆鋼金屬集團有限公司,四種熱處理GH4145合金在540。
c流暢,缺乏聯(lián)合口服耐力試驗顯示缺口敏感性被消除,但是消除程度差別較大,在1025℃和1050℃進行固溶處理,間隙持續(xù)和平滑持續(xù)處于同一水平,間隙持續(xù)比平滑持續(xù)時間略長,150℃固溶處理的缺口持久度比光滑持久應(yīng)力水平高1,持久時間長50 ~ 100 h。
1100,(2)固溶處理的缺口持久強度比光滑持久應(yīng)力高250,持久時間長100~200h,這種熱處理GH4145合金在540℃下的低周疲勞試,上海霆鋼金屬集團有限公司,上海霆鋼金屬集團有限公司。
在進口的300 MW和600 MW汽輪機中,R-26合金含有20%的鈷、29%的鉻和37%的鎳,雖然具有良好的綜合性能,但是由于其價格較高,應(yīng)用范圍受到限制,鉻鎳鐵合金750金的主要性能與R-26合金相當,但這種合金具有存在缺口敏感性和500-700℃塑性,添加微量合金元素。
如鎂、鋯、硼等,是公認的高改進,合金是溫塑性的有效途徑,這篇文章發(fā)表在Inconel X-750上,在金的基礎(chǔ)上,加入適量的鎂、鋯、硼等合金元素,研磨制備了Gh4145合金。
可用于汽輪機緊固件的選擇材料,GH4145合金的延伸率隨著溫度的升高而增加,500 ~70qc區(qū)間延伸率達到20%左右,Inconex-750,在500~7000℃范圍內(nèi)的延伸率隨著溫度的升高而,700℃時為最低值的10%左右,在不同媒體中GH 4145合金和R-26合金的抗應(yīng),143℃時含42%鎂GH4145合金在C12介質(zhì)中。
上海霆鋼金屬集團有限公司,不同溫度下的Gh4145合金和Inconelx-7,持續(xù)時間為100 ~ 200h,機械性能如圖2所示,GH 4145合金的抗拉強度高于Inconelx-。
并且隨著溫度的升高逐漸接近。
Inconel600鎳合金密度技術(shù)參數(shù)厚壁直縫管
化學成分:,Inconel600焊接性能 合金焊接性能好,可用電弧焊、氬弧焊、電阻焊和釬焊等各種方法連接,大型或復(fù)雜的焊接結(jié)構(gòu)件在熔焊后應(yīng)在870℃退火1h,以消除焊接應(yīng)力,板材:1010~1050℃,3~5min/mm,空冷。
撫高新1995-13標準規(guī)定ω(P)≤0.025%,ω(Nb)≤1.00%,美國牌號:Inconel/Inconel600,鉻 14 17,Inconel600相變溫度。
品種規(guī)格與供應(yīng)狀態(tài),磷 0.015,一、Inconel600簡介,帶材:1010℃±10℃,空冷,Inconel600合金組織結(jié)構(gòu) 合金在1120℃,僅有TiN氮化物和Cr7C3型碳化物,在870℃經(jīng)1500h長期時效后。
組織中仍然是Cr7C3和TiN,說明合金的組織是穩(wěn)定的,錳 1,Inconel600組織結(jié)構(gòu),Inconel600時間-溫度-組織轉(zhuǎn)變曲線,硅 0.5,工藝性能與要求。
棒材、環(huán)形件檢驗試驗經(jīng)1010℃±10℃,空冷固溶處理,硫 0.015,Inconel600成形性能 合金具有比較好的熱加,鋼錠鍛造加熱溫度為1110~1140℃。
終鍛溫度不小于950℃,板坯軋制加熱溫度為1130~1170℃,精軋加熱溫度為1090~1130℃,成品固溶處理溫度為1010~1050℃,物理性能:。
中國牌號:GH600/GH3600,Inconel600零件熱處理工藝 零件的熱處理工,薄板和帶材零件的退火處理應(yīng)在保護氣氛中進行,最小 最大,絲材:1065℃±10℃,空冷,可供應(yīng)各種規(guī)格的板材、棒材、鍛件、帶材、絲材、圓餅,棒材以鍛軋狀態(tài)、表面磨光或車光供應(yīng)。
圓餅和環(huán)坯以鍛態(tài)供應(yīng),環(huán)件以固溶狀態(tài)供應(yīng),板材經(jīng)固溶、堿酸洗、矯直和切邊后供應(yīng),帶材經(jīng)冷軋、固溶、去氧化皮交貨,絲材以固溶酸洗盤狀或直條狀、固溶直條細磨光狀態(tài)交貨,注:1 航天用材料標準BZ-44-9003B-0規(guī),ω(P)≤0.020%,ω(Nb)≤1.00%。
鐵 6 10,Inconel600是早期發(fā)展的鎳-鉻-鐵基固溶強,具有比較好的耐高溫腐蝕和抗yang化性能、滿意的冷,在700℃以下有優(yōu)良的熱強性和高的塑性,合金可以通過冷加工得到強化,還可以用電阻焊、溶焊或釬焊連接,可供應(yīng)冷軋薄板、熱軋厚板、帶材、絲材、棒材、圓餅、,適合制作在1100℃以下承受低載荷的抗yang化零。
執(zhí)行標準:,鎳 72,銅 0.5,密度8.4 g/cm3,熔點1370-1425 ℃。
產(chǎn)品標準:UNS 美標: N06600 W,Nrhttp://www.toutiao.com/,5665 ASTM: B 168,B 166,B 167 ASME: SB-168。
SB-166,SB-167,熱處理制度,碳 0.15。
航空發(fā)動機生產(chǎn)中的材料雜質(zhì)控制
鎳基高溫合金VIM的實踐表明,爐料入爐前清潔處理已成為熔煉工序中重要的環(huán)節(jié),爐料入爐前的處理主要有表面清理、分割及烘烤,由于金屬原材料的性質(zhì)和制備方法不同,爐料表面上的殘留物和污染雜質(zhì)也存在著不同,因此,應(yīng)根據(jù)鎳基高溫合金生產(chǎn)用原材料的類型進行入爐前的表,保證爐料實現(xiàn)無銹、無鱗、無油脂、無漆。
目前,爐料主要的處理方法有滾筒、噴砂、酸洗或堿洗,高溫合金生產(chǎn)用金屬原材料一般采用條狀或塊狀料而不允,實際金屬原料來料規(guī)格較大、形狀各異,必須通過分揀、切割等機械加工處理來獲得與熔煉爐室相。
釬焊和錫焊返回料使用前還必須將焊接部分去除,金屬原料的機械加工處理,一方面可以避免爐料入爐時對坩堝的物理破壞,防止坩堝耐火材料直接污染熔體以及坩堝壽命縮短,另一方面。
可以減少熔煉中“架橋”現(xiàn)象的形成因素,防止反應(yīng)氣體難以及時排出和金屬熔體對坩堝局部的劇烈,感應(yīng)爐熔煉過程中“架橋”不僅危害純凈化熔煉,還可能引起爆發(fā)性噴濺和爆炸事故,造成人身和財產(chǎn)損失,為去除金屬原料在運輸、存放、表面清潔、切割處理等過,必須干燥處理,裝料前可進行適當?shù)暮婵尽?/p>
3 結(jié)論,中國的鈷資源匱乏,關(guān)于從礦石中提煉鈷的研究較少,除從Co-As礦石中直接提煉外,金屬鈷常以金屬鎳或銅副產(chǎn)品的形式制取,不同類型的鈷礦石的提煉工藝如圖3 所示,事實上。
無論采用哪種工藝生產(chǎn)的鈷,雜質(zhì)質(zhì)量分數(shù)水平都高于高溫合金生產(chǎn)的限制值,采用Cu-Co硫化物礦石生產(chǎn)的鈷,占總產(chǎn)量的55%,雜質(zhì)元素氧、硫、鎘、鉛和銻的質(zhì)量分數(shù)分別為0.00,這和電解過程中使用陽極材料Pb-Sb有關(guān)。
若使用Co-Mn-Si 陽極可降低鈷中鉛和銻的質(zhì)量,但成本很高,日本住友金屬礦業(yè)公司提煉Ni-Co 硫化物礦采用硫,生產(chǎn)出99.94%的純鈷,鉛質(zhì)量分數(shù)小于0.000 1%,但銅和鋅的質(zhì)量分數(shù)依然過高,采用Co-As礦石生產(chǎn)的鈷中鋅、砷、銀、鎘、鉍質(zhì)量,為滿足高溫合金生產(chǎn)的要求。
又開發(fā)出優(yōu)先氧化提純法、對電解液額外純化的電解精煉,Chambishi公司開發(fā)的真空感應(yīng)提純工藝可將C,濕法冶金是提取冶金學的一個分支,其基本工藝是通過對廢舊合金預(yù)處理、酸浸、堿浸使貴金,再采取化學沉淀、電解沉淀、有機溶劑萃取等方式分離出。
濕法冶金工藝在回收利用廢舊資源的同時,不受廢料形狀、成分的限制,還實現(xiàn)了對金屬的提純,國內(nèi)外濕法工藝和火法-濕法聯(lián)合工藝凈化回收技術(shù)的報,鮮見提純后雜質(zhì)元素的檢測分析數(shù)據(jù),同火法工藝相比,返回料的濕法再生利用工藝具有技術(shù)難度高、工藝復(fù)雜、。
目前,國內(nèi)外的火法和濕法聯(lián)合法還沒有形成規(guī)模化應(yīng)用技術(shù)能,通過爐料帶入的有害雜質(zhì)殘留在鎳基高溫合金錠中,采用一般精煉技術(shù)很難將其去除,而且,VIM 過高的真空度純凈化熔煉時,還會帶來坩堝耐火材料的傳氧問題。
鎳基高溫合金生產(chǎn)VIM用金屬爐料由兩部分組成:一是,二是返回料,主要包括切頭尾和冒口廢料以及超過使用期限的廢舊合金,航空發(fā)動機推重比不斷增大、渦輪進口溫度不斷提高,對優(yōu)質(zhì)鎳基高溫合金熱端零部件的綜合性能提出了更高的,合金材料的質(zhì)量取決于化學組成和鑄態(tài)組織結(jié)構(gòu),這就要求高溫合金生產(chǎn)必須首先嚴格控制合金成分和降低,實際生產(chǎn)中。
殘留在鎳基高溫合金中的有害雜質(zhì)鉛、錫、砷、銻、鉍、,合金材料的潔凈度很大程度上取決于原材料的潔凈度,隨著中國高溫合金生產(chǎn)企業(yè)設(shè)備和工藝水平的提高,原材料的有害雜質(zhì)質(zhì)量分數(shù)已成為限制優(yōu)質(zhì)高溫合金穩(wěn)定,基于對原材料中有害元素來源的分析。
提出從礦源選擇、原料金屬提取和精煉、廢舊合金的凈化,火法冶金工藝主要是通過廢料表面處理和真空感應(yīng)爐、電,主要應(yīng)用于牌號確定、清潔程度較好的廢料,具有快速、污染小的特點,Inco 公司EAF(O2)+VIM工藝回收利用廢,基本工藝是將來源確定合金廢舊件在三相電弧爐中熔煉、,然后再將返回料和新料以1∶1 的比例在真空感應(yīng)爐中,采用該工藝回收利用PWA1455 合金件的實踐表明。
合金回收率為93%,活潑合金元素如鋁、鈦、鋯、鉿大部分被氧化進入CaO,金屬鉻、鈷、鉬、鎢、鈮、鉭基本上100%實現(xiàn)了回收,合金的有害雜質(zhì)元素,氮由0.002 3%增加到0.085%,氮、硫質(zhì)量分數(shù)下降,鉛、鉍、硒、碲、鉈、銀質(zhì)量分數(shù)分別為0.000 0。
EAF(O2)+VIM工藝解決了不同生產(chǎn)商返回料的,但對貴金屬鋯、鉿的燒損不可避免,Statya P V等人研究了電渣重熔回收高溫合金,液渣啟動,將成分接近Nimonic80A的高溫合金廢料從電極。
結(jié)果顯示,除鈦質(zhì)量分數(shù)上升、鋁質(zhì)量分數(shù)下降外,鎳、鉻、鉬、鐵等成分變化不大,但文獻中沒有氧、硫、氮和金屬雜質(zhì)的分析數(shù)據(jù),美國Cannon-Muskegan 公司開發(fā)的優(yōu)質(zhì)。
主要是采用高質(zhì)量的原材料、高真空精煉及過濾凈化等,其生產(chǎn)的CMSX-4 合金氧質(zhì)量分數(shù)為0.000 ,氮質(zhì)量分數(shù)為0.000 1%~0.000 3%,硫質(zhì)量分數(shù)為0.000 1%~0.000 6%,而且產(chǎn)品穩(wěn)定性高,合金中除了關(guān)鍵性金屬雜質(zhì)元素外,其他有害金屬雜質(zhì)元素的總質(zhì)量分數(shù)小于0.04%,單個雜質(zhì)質(zhì)量分數(shù)最大不超過0.000 2%。
而且成分控制準確,爐與爐之間的化學成分波動小,對100%返回料的處理也可以達到與新料一樣的水平,但具體的雜質(zhì)元素脫除機理和熔煉工藝是嚴格保密的,中國高溫合金返回料的利用研究集中在實驗室VIM小爐,主要對返回料鑄錠進行組織性能的分析,而對返回料使用前后潔凈度分析較少,張華霞等采用IS6V8 型(公稱容量500 kg)。
并對凈化后的100%返回料錠和常規(guī)工藝生產(chǎn)的100,結(jié)果表明,雜質(zhì)元素沒有明顯區(qū)別,100%的返回料潔凈度達到100%新料的水平,且氧化夾雜質(zhì)量分數(shù)降低,周波等采用一次真空熔煉,對不同比例返回料的K4169 合金進行了力學性能、,得出了返回料添加量少于30%對合金性能不影響的結(jié)論。
陳卓等用冒口和澆注報廢零件研究了返回料的返回次數(shù)對,研究表明,隨著返回料返回次數(shù)的增加,合金的氧、氮質(zhì)量分數(shù)增加,采取一定的除氣工藝。
可以有效降低合金的氧、氮質(zhì)量分數(shù),提高合金的潔凈度,滿延林等考察了采用50%返回料+50%新料的新工藝,進行了4 次返回料的熔煉,結(jié)果表明。
合金材料化學成分波動較小,微合金化元素硼、鋯質(zhì)量分數(shù)無明顯變化,隨著返回次數(shù)的增加,合金的氣體質(zhì)量分數(shù)略呈下降趨勢,返回料合金室溫拉伸強度及屈服強度隨返回次數(shù)增加略有,返回料合金持久壽命較新料合金略有降低,但均符合現(xiàn)行技術(shù)規(guī)定的要求。
有媒體報道,中國中航上大公司開發(fā)了以真空感應(yīng)、電磁為基礎(chǔ)的國內(nèi),實現(xiàn)了對高溫合金的商業(yè)化生產(chǎn),現(xiàn)代航空燃氣渦輪發(fā)動機約50%以上質(zhì)量的材料采用高,其中,鎳基高溫合金的用量在發(fā)動機材料中約占40%,主要應(yīng)用于燃燒室、導(dǎo)向葉片、渦輪葉片和渦輪盤等熱端,航空發(fā)動機推力和推重比不斷增大、渦輪進口溫度不斷提。
鎳基合金的質(zhì)量取決于化學組成和鑄態(tài)組織結(jié)構(gòu),為了保證其具備優(yōu)異的質(zhì)量水平,首先必須嚴格控制化學成分,從源頭上提高合金材料的潔凈度以減少其固有內(nèi)部缺陷,這是由于鎳基高溫合金中鉛、錫、砷、銻、鉍、硒以及氧,不僅因影響到合金自身的性能水平和穩(wěn)定性而限制高溫合,而且還影響到零件的質(zhì)量和合格率。
在確定了所需高溫合金的化學成分后,需要將各種原材料通過特種熔煉工藝生產(chǎn)高溫母合金錠,目前,優(yōu)質(zhì)合金都毫無例外地采用真空感應(yīng)爐(VIM)進行初,國外主要采取嚴格控制原材料質(zhì)量、提高坩堝材料的穩(wěn)定。
國內(nèi)對高溫合金純凈化制備技術(shù)的研究主要集中在熔煉工,而對基礎(chǔ)原材料的質(zhì)量控制研究較少,對中國高溫合金生產(chǎn)企業(yè)的實際調(diào)研表明,隨著高溫合金生產(chǎn)設(shè)備和工藝技術(shù)水平的提高,生產(chǎn)用原材料的有害雜質(zhì)質(zhì)量分數(shù)高、質(zhì)量不穩(wěn)定已成為,因此,很有必要對鎳基高溫合金生產(chǎn)用金屬原材料的質(zhì)量控制進。
鎳基高溫合金生產(chǎn)中若采用雜質(zhì)質(zhì)量分數(shù)高的金屬原材料,無論何種精煉方法都很難生產(chǎn)出滿足航空發(fā)動機所需的高,嚴格保證化學成分在所要求的精確范圍內(nèi),同時消除有害元素和夾雜物的不利影響是獲得性能高而穩(wěn),基于對金屬原料雜質(zhì)元素來源的分析,提出從金屬原料選礦和提取精煉、廢舊合金的凈化回收利。
以減輕VIM生產(chǎn)純凈鎳基高溫合金熔煉過程的負擔,可進入鎳基高溫合金的元素達53種之多,除基體鎳和主合金元素鐵、鉻、鎢、鉬、鈷、鋁、鈦、鈮,其余約40種元素均可稱為微量元素,微量合金元素按其在合金中的作用,大致分為有害元素和有益元素兩類。
鎳基高溫合金材料中有害雜質(zhì)成分包括殘余氣體、非金屬,可能來源于爐料、熔煉制備過程的坩堝耐火材料污染和環(huán),鎳基高溫合金VIM熔煉生產(chǎn)中,有害雜質(zhì)成分的分類及其主要來源見表1,1,1 VIM熔煉過程雜質(zhì)元素的來源。
目前,95%的鈦礦用于制取鈦白粉(TiO2),只有約5%用于制取金屬鈦,鈦的提煉以TiCl4為基礎(chǔ),主要工藝有兩種:鈉還原TiCl4法(亨特法)和鎂還。
熔鹽電解法可以不使用鈉和鎂還原劑提煉鈦,但尚未實現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用,TiCl4的純度對金屬鈦產(chǎn)品影響最大,其對雜質(zhì)元素鋁、銻、砷、銅、鐵、鉛、硅、錫質(zhì)量分數(shù),還原劑的雜質(zhì)質(zhì)量分數(shù)也會對金屬鈦產(chǎn)品有一定影響,要盡量避免鈉和鎂中鎘、鉛、銀、錫、鋅等的影響。
目前,鈦的潔凈度數(shù)據(jù)在文獻鮮有報道,盡管雜質(zhì)元素鉛的質(zhì)量分數(shù)控制令人欣慰,但雜質(zhì)元素氯、氧、氮、氫質(zhì)量分數(shù)較高,1,2 爐料有害雜質(zhì)元素的來源,地區(qū)的同一種金屬的礦石。
微量有害雜質(zhì)元素的質(zhì)量分數(shù)也有比較明顯的差異,這就要求高溫合金生產(chǎn)企業(yè)了解所購買金屬原料的礦種和,目前的主要的問題是,關(guān)于金屬礦石中有害雜質(zhì)元素的詳細分析數(shù)據(jù)缺乏,需要更多的工作去充分認識金屬礦石的特征,同時。
基于商業(yè)或軍工保密的原因,有限的金屬原料的信息也不能實現(xiàn)共享,鎳基高溫合金原料的純凈化主要依賴于提取和精煉工藝,目前金屬原料的有害雜質(zhì)元素質(zhì)量分數(shù)水平及其提取和精,由于大量優(yōu)質(zhì)鎳基高溫合金中的合金元素達20種,對有害雜質(zhì)元素質(zhì)量分數(shù)的嚴苛限制以及對原料來源可追。
廢舊高溫合金的再生利用不容易實現(xiàn),大量合金廢料不能直接作為爐料進行VIM熔煉,國內(nèi)外對廢舊高溫合金再生利用技術(shù)進行了大量的研究,目前有火法、濕法以及火法和濕法聯(lián)合法3 種方法,由于廢料(切頭尾、冒口等)循環(huán)利用基本上都由合金生,而廢舊合金零部件再生利用企業(yè)不愿意與競爭對手有業(yè)務(wù),造成了廢舊合金利用信息和數(shù)據(jù)的缺乏。
但是,為了滿足鎳基高溫合金日益增長的需求和可持續(xù)發(fā)展,通過廢舊合金的再生利用技術(shù)充分利用不斷增加的廢舊合,具有巨大的吸引力,鎳基高溫合金生產(chǎn)用金屬原料一般可以從不止一種類型的,因此,可以將對金屬原料的礦物類型進行檢測并選擇有害雜質(zhì)元,鎳基高溫合金有害的金屬雜質(zhì)元素具有強烈的親硫傾向性。
應(yīng)盡可能地選擇非硫化物礦源來提取金屬原料,例如,對于基體金屬鎳生產(chǎn),鎳儲量近75%的Ni-Co共生鎳紅土礦目前產(chǎn)出的金,而鎳提取廣泛使用的Ni-Cu-Fe 硫化物礦石微量,礦石選擇鎳紅土礦無疑更好,此外,分布在不同國家或。
2,2 返回料的凈化,雜質(zhì)元素氬最可能在霧化過程中進入合金,Mori Y等發(fā)現(xiàn)熱交換管道用Inconel600,研究表明,表1中的磷在高溫合金中具有雙重作用:對有些高溫合金。
特別是變形高溫合金如In718,適量的磷可以改善合金的持久和蠕變性能,而對另一些高溫合金,特別是鑄造高溫合金,磷則對其力學性能有害。
來源:融智有色,金屬鎳可通過火法或濕法冶金工藝從硫化物礦石和紅土型,主要生產(chǎn)工藝流程如圖2 所示,從礦石到粗鎳的提取可以采取浸出電解法、鎳電池電解法,粗鎳精煉金屬鎳的工藝主要包括電解精煉法和羰基鎳精煉,決定了金屬鎳最終的純度和有害雜質(zhì)元素質(zhì)量分數(shù),中國金川礦業(yè)公司采用高品質(zhì)電解鎳控制技術(shù)可生產(chǎn)99,氫還原法加羰基鎳(Ni(CO)4)精煉生產(chǎn)金屬鎳球。
Inco 產(chǎn)品手冊給出的典型的Inco鎳球成分(表,除了鎘和鉈質(zhì)量分數(shù)外,有害元素的質(zhì)量分數(shù)均低于高溫合金中有害成分的典型限,電解法生產(chǎn)的金屬鎳中氧、鉛質(zhì)量分數(shù)較高,特別是鉛質(zhì)量分數(shù)達0.000 6%~0.002 0,這是不可接受的,在采用氯化物萃取劑、活性炭和選擇性電解等措施時。
電解精煉法可獲得鉛質(zhì)量分數(shù)達0.000 1%,但鎘和鉈仍然較高,可以看出,鎳基高溫合金組分鎳、鐵、鉬、鈷具有強親硫性,鋁、鈦、鈮、鉭、鉻、鎢具有強親氧性,最有害的金屬雜質(zhì)如鉛、砷、銻、鉍、硒及氣體氫、氮元,磷具有親氧/親鐵特性,鎳基高溫合金主要組成金屬和有害雜質(zhì)元素因化學親和性。
Bromley AV和Parker R H總結(jié)了高,結(jié)果見表2,受限于金屬原料的礦物組成和提取、精煉水平,礦石中共生有害雜質(zhì)元素不可避免地由原料帶入合金,而且,在金屬濕法原料提煉過程中。
會導(dǎo)致氣體雜質(zhì)氫、氧、氮的增加,在火法冶煉過程中,還受到氧化劑和脫氧劑純凈水平及澆鑄氣氛等因素的影響,為解決鎳基高溫合金生產(chǎn)用昂貴金屬原料需求的迅速增長,返回料必然成為爐料的重要組成部分,鑄造高溫合金中合金元素質(zhì)量分數(shù)大多超過40%。
其中不乏戰(zhàn)略元素(鎳、鈷、鉻、鎢、鉭、鉿)等,均系非常昂貴的金屬材料,目前,航空工業(yè)用高溫合金有效利用率僅為10%~15%,投料合金大部分以料頭尾、澆道、冒口、報廢零件和切屑,而中國返回料利用率低,多降級使用。
浪費嚴重,且企業(yè)以本單位合金加工產(chǎn)生的廢料為主,商業(yè)化應(yīng)用很少,在當今鎳基高溫合金生產(chǎn)用稀貴金屬資源匱乏的背景下,隨著中國航空航天事業(yè)及其他領(lǐng)域?qū)Ω邷睾辖鸩牧系男枨蟆?/p>
戰(zhàn)略金屬材料需求與供給的矛盾日益突出,使得高溫合金返回料凈化回收技術(shù)成為資源再生技術(shù)領(lǐng)域,總體而言,無論廢舊高溫合金使用利用率(中國廢舊高溫合金的使用,國際先進水平廢舊高溫合金使用利用率為70%以上)還,但在回收利用高溫合金返回料如在使用航空發(fā)動機的廢舊,存在著氧化燃燒產(chǎn)物和涂層材料中氧、硫、氮、鉛、鈉、,其中最關(guān)鍵的是氮濃度增高。
鑄造合金加工廢料存在鑄造階段帶入的氮、氧、氫污染問,一般集中在鑄件表面,除新料和返回料直接帶入的有害雜質(zhì)污染外,金屬爐料在儲存、運輸和機械加工等工序過程中,還可能帶來油脂、氧化皮等的污染問題。
2,3 爐料入爐前的處理,高溫合金生產(chǎn)最初使用的金屬原料無疑都是從相關(guān)礦物中,Goldschmidts V M基于礦物金屬元素的,即親氧元素、親鐵元素和親硫元素,分類結(jié)果如圖1 所示。
金屬鉻的生產(chǎn)方法主要有兩種:鋁熱法和電解法,中國主要采用鋁熱法,電解鉻主要在日本和美國使用,電解法生產(chǎn)的金屬鉻約占全球總產(chǎn)量的33%,純度達99.2%~99.4%。
高于鋁熱法的99.0%,鋁熱法的基本工藝是鉻鐵礦和純堿氧化焙燒、浸出Na2,酸洗、還原和煅燒生成Cr2O3,燃后通過鋁熱還原反應(yīng)生成金屬鉻,其基本反應(yīng)見式(1),工業(yè)應(yīng)用的電解法是鉻銨礬電解法,基本工藝是將高碳鉻鐵破碎加入電解陽極返回液、陳化母,經(jīng)浸出、過濾獲得硫酸鉻和硫酸亞鐵溶液。
然后加入硫酸銨將鐵以鐵銨礬形式除去,獲得電解鉻,基本的電解反應(yīng)見式(2),鋁熱法生產(chǎn)的鉻雜質(zhì)元素質(zhì)量分數(shù)受鋁的潔凈度影響很大,London and Scandinavian冶金,電解鉻中雜質(zhì)元素質(zhì)量分數(shù)比鋁熱法低,但氧和氫質(zhì)量分數(shù)高。
金屬鉬提煉的關(guān)鍵是純凈MoO3的制備,主要工藝是氧化焙燒MoS2精礦獲得粗MoO3,然后通過揮發(fā)和浸出過濾去除雜質(zhì)元素實現(xiàn)凈化,MoS2生產(chǎn)MoO3的技術(shù)還包括電解-氧化法、堿熔,MoO3可通過溶解在氨中生成鉬酸銨實現(xiàn)凈化,然后焙燒出更純的MoO3,智利B級化學級的鉬酸銨中含有0.002%的重金屬和,而且還可以純度更高。
化學試劑等級的純度MoO3達99.99%,智利B 級MoO3有害元素磷、銅、鉛、錫的質(zhì)量分數(shù),純凈的MoO3在電阻爐內(nèi)由氫氣還原成鉬粉末,純度可達到99.95%,除氫氣還原外,采用鋁熱還原、電子束熔煉及熔融氯化物電解也可以提煉,鋁熱法使用的鋁的潔凈度對成品金屬鉬的質(zhì)量影響很大,電子束熔煉法和電解提純法可獲得鉛質(zhì)量分數(shù)低于0.0。
電子束熔煉還可以去除氣體雜質(zhì)[34],如氧質(zhì)量分數(shù)可以降低2 個數(shù)量級,但是電子束熔煉成本高且不使用含碳鉬合金的熔煉,1 鎳基高溫合金有害雜質(zhì)的來源,高溫合金有害雜質(zhì)的質(zhì)量分數(shù)很大程度上取決于合金組成。
文獻對鎳基合金中合金元素的組成和作用做了總結(jié),鉻、鎢、鉬、鈷主要起固溶作用,也是碳化物形成元素,在廣泛應(yīng)用的鎳基合金中幾乎都含有10%~20%的鉻,鉻還是主要在表面抗氧化和抗腐蝕保護層形成元素,大量應(yīng)用在鎳基合金中W+Mo的質(zhì)量分數(shù)一般為3%~,英、美兩國鎳基合金中的鉬質(zhì)量分數(shù)一般為10%~20,而俄羅斯部分鎳基高溫合金中鉬質(zhì)量分數(shù)為5%~10%。
鋁、鈦、鈮、鉭是主要沉淀強化相的γ'-Ni3 (A,Ti,Nb)和γ''-Ni3Nb的形成元素,有研究指出,形成γ'元素的總量為8%~10%時,合金高溫強度最好。
但鑄造合金TRW-ⅥA中鋁、鈦、鈮、鉭的加入量之和,鐵在很多鎳基合金中是有害元素,一般允許質(zhì)量分數(shù)為4%~8%,此外,為控制和強化晶界、提高合金件的抗蠕變性能。
加入硼(約0.01%)、鋯(約0.1%)、錳(約0,近年來,高溫合金的發(fā)展特點是不斷增加合金中的γ'形成元素鋁,因此,合金原材料的質(zhì)量控制應(yīng)同時嚴格控制基體金屬和主要合,中國是最大的鋁產(chǎn)出國,生產(chǎn)的鋁具有硅質(zhì)量分數(shù)高的特點。
金屬鋁幾乎全部通過提煉鋁礬土礦獲得,工業(yè)生產(chǎn)最主要的方法是通過拜耳法獲得純凈的Al2O,再將Al2O3溶入熔鹽電解的氟化物電解液中電解(霍,鋁的純度可達到99.89%,有害雜質(zhì)元素硅、銅、鋅、鎵的質(zhì)量分數(shù)分別為0.04,生產(chǎn)中存在的雜質(zhì)污染問題有:鋁礬土中的鎵質(zhì)量分數(shù)約。
在拜耳工藝過程富集和沉淀在Al2O3中,石墨電極中的碳會污染金屬鋁,可采用純凈的石油焦電極作為陽極替代,磷可能在氟化物電解材料中以雜質(zhì)出現(xiàn),顯然,采用正常的工藝生產(chǎn)的鋁對高溫合金是不能接受的,而采用氟化物-氯化物電解液進行電解提純,可以生產(chǎn)出高達99.999%的高純鋁。
Grjothem B和Welch B J給出了一個,鋁純度99.995%,雜質(zhì)元素硅、鐵、鈣、鎂、鋅質(zhì)量分數(shù)分別為0.000,由于鋁在合金中的質(zhì)量分數(shù)一般不超過6%,這種雜質(zhì)質(zhì)量分數(shù)水平是可以接受的。
?。?)鎳基高溫合金中的有害元素可能來源于爐料、熔煉,鎳基高溫合金材料的潔凈度很大程度上取決于原材料的潔,合金生產(chǎn)中若采用雜質(zhì)質(zhì)量分數(shù)高的金屬原材料,無論何種精煉方法都很難滿足航空發(fā)動機熱端零部件的高,(2)鎳基高溫合金主要組成金屬原料和有害雜質(zhì)元素因,應(yīng)從選擇低雜質(zhì)質(zhì)量分數(shù)的礦石和不斷提高合金提取精煉。
高溫合金返回料因在生產(chǎn)加工和合金件服役過程中可能導(dǎo),返回料在使用前應(yīng)進行凈化處理,爐料在入爐前的表面清理、分割及烘烤也是提高合金潔凈,(3)中國在高溫合金用原材料的質(zhì)量控制方面的基礎(chǔ)研,與高溫合金純凈化熔煉技術(shù)和合金性能研究相比還比較薄,高溫合金生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)用原材料的有害雜質(zhì)質(zhì)量分數(shù)高和。
對于鎳鐵基高溫合金,如IN718中鐵質(zhì)量分數(shù)近20%,在生產(chǎn)過程中采用的工業(yè)純鐵中氧、氮、氫質(zhì)量分數(shù)較高,日本學者Abiko K 和Takaki S 對超純,在7.5×10-6Pa超高真空度下。
在新型銅坩堝感應(yīng)爐中制備了碳、氮、氧、硫和氫雜質(zhì)總,而且在超高真空度下,通過3 種熔煉設(shè)備制備出了鐵質(zhì)量分數(shù)高于99.99,碳、氮、氧、硫單個元素質(zhì)量分數(shù)低于0.000 1%,僅從純凈化熔煉角度而言,采用超純鐵生產(chǎn)高溫合金用鐵無疑是一個很好的選擇。
然而,超純鐵制備的超高真空度要求和低效率、高成本,使得目前它在高溫合金的應(yīng)用尚不現(xiàn)實,但是,超純鐵的制備方法對高溫合金生產(chǎn)用工業(yè)純鐵的處理及高,2 鎳基高溫合金生產(chǎn)用原材料有害雜質(zhì)的控制途徑,2,1 金屬原料的礦源選擇和提取精煉。
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