鋼中夾雜物一般分為A類(硫化物類)、B類(氧化鋁類)、C類(硅酸鹽類)、D類(球狀氧化物類)和DS類(單顆粒球狀類),其中A類夾雜物(硫化物類):具有高的延展性,有較寬范圍形態(tài)比(長(zhǎng)度/寬度)的單個(gè)灰色夾雜物,一般端部呈圓角;B類(氧化鋁類):大多數(shù)沒有變形,帶角的,形態(tài)比小(一般<3),黑色或帶藍(lán)色的顆粒,沿軋制方向排成一行(至少有3個(gè)顆粒);C類(硅酸鹽類):具有高的延展性,有較寬范圍形態(tài)比(一般≥3)的單個(gè)呈黑色或深灰色夾雜物,一般端部呈銳角;D類(球狀氧化物類):不變形,帶角或圓形的,形態(tài)比小(一般<3),黑色或帶藍(lán)色的,無(wú)規(guī)則分布的顆粒,其中Dsulf表示球狀S化物,Dcas表示球狀CaS,DRES表示球狀稀土S化物,Ddup表示球狀復(fù)相夾雜物,如CaS包裹著Al2O3;DS類(單顆粒球狀類):圓形或近似圓形,直徑≥13μm的單顆粒夾雜物。對(duì)于TiN夾雜物,軸承鋼標(biāo)準(zhǔn)GB/T18254-2016規(guī)定G8Cr15、GCr15按形貌并入B類、D類、DS類評(píng)級(jí),其他牌號(hào)供需雙方協(xié)商。
1、軸承鋼中大尺寸夾雜物的形成及控制
各類夾雜物對(duì)軸承壽命的危害性按大小可以排成D>DS>B>C>A的次序,D類和DS類夾雜大致可分為以下幾種:獨(dú)立鈣鋁酸鹽夾雜物;獨(dú)立MgO·Al2O3夾雜物;(Ca,Mg,Al)×Oy復(fù)合態(tài)夾雜物;外面包有硫化物的復(fù)合夾雜物。
夾雜物的尺寸對(duì)軸承疲勞極限的影響極為明顯,尺寸愈大,疲勞壽命愈短。在夾雜物中,大尺寸的鈣鋁酸鹽夾雜物夾雜有害指數(shù)最高。
鈣鋁酸鹽夾雜物的生成自由焓變化(ΔG)在煉鋼溫度下都是負(fù)值,在高堿度精煉渣生產(chǎn)的軸承鋼中,總能找到鈣鋁酸鹽和鎂鋁尖晶石夾雜,所以控制鋼中的[Ca]、[O]含量,對(duì)控制鈣鋁酸鹽夾雜物的形成和成分轉(zhuǎn)變有重要意義。
Al的加入量對(duì)夾雜物有很大的影響,控制著夾雜物性質(zhì)的變化:當(dāng)鋼中Al比較低時(shí)(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.01%左右),能找到許多Al2O3夾雜;當(dāng)Al比較高時(shí)(0.02%~ 0.08%),Al能夠和MgO爐襯反應(yīng),置換出其中的Mg進(jìn)入鋼液,鋼液凝固后就形成MgO·Al2O3和MgO夾雜;同時(shí)鋼中過高的Mg含量可抑制xCaO·yAl2O3的生成。
在渣中各成分中,CaF2對(duì)夾雜物的形成作用也比較大。無(wú)論在鋁含量高或者低的時(shí)候,加入CaF2都生成了許多MgO·Al2O3夾雜。這有可能是CaF2能侵蝕爐襯,使MgO入鋼液中,利于MgO·Al2O3夾雜的生成。CaF2煉鋼過程會(huì)產(chǎn)生有毒物質(zhì),所以現(xiàn)在很多良心企業(yè)在渣中已不再加入CaF2,但中間包連澆爐數(shù)過多,爐襯同樣會(huì)被侵蝕,使MgO入鋼液中,同樣有利于MgO·Al2O3夾雜的生成。
但渣中MgO成分對(duì)鋼中MgO·Al2O3夾雜的生成影響比較小。在渣系中MgO含量高的鋼中,酸溶Al不高,沒有發(fā)現(xiàn)MgO·Al2O3和MgO夾雜;但在渣中MgO含量并不高的鋼中,由于酸溶Al比較高,能發(fā)現(xiàn)很多的MgO·Al2O3和MgO夾雜生成,這是由于Al能夠和MgO爐襯反應(yīng),置換出其中的Mg進(jìn)入鋼液,鋼液凝固后就形成MgO·Al2O3和MgO夾雜。
在未經(jīng)鈣處理的鋼中,Al的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.01%左右,Mg的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.0005%左右,Ca的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.0005%以下,鋼中發(fā)現(xiàn)了許多Al2O3夾雜物單獨(dú)存在;進(jìn)行微量鈣處理后,鋼樣Al的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.02%~0.08%左右,Mg的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.0005%以下,Ca的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.0018%~0.0037%,鋼中只存在大量規(guī)則的球形xCaO·yAl2O3夾雜。
鈣對(duì)夾雜物變性作用非常明顯。高Ca含量的軸承鋼,其夾雜物都變性為球形鈣鋁酸鹽夾雜,沒有生成MgO·Al2O3,這說(shuō)明Mg、Ca有一定的牽制作用;當(dāng)Mg占優(yōu)勢(shì)的時(shí)候,能大量生成MgO·Al2O3,反之則大量生成鈣鋁酸鹽夾雜。
綜上所述,鋼中Al、Ca和Mg含量對(duì)D類和DS類夾雜物的影響比較重要,因此控制D類和DS類夾雜,要從控制鋼中Al、Ca和Mg含量入手。隨著鋼中Al含量的增加,Mg含量也增加,并且在高堿度渣(CaO/SiO2≥3)條件下,鋼中Mg含量增加的趨勢(shì)更加明顯,從而導(dǎo)致軸承鋼中MgO·Al2O3形成的可能性提高。同樣,隨著鋼中酸溶Al的增加,Ca含量也增加,尤其是在高堿度條件下影響更加顯著,在鋼中低Mg的情況下,就會(huì)生成球狀的xCaO·yAl2O3夾雜物。
在高堿度條件下,鈣鋁酸鹽與MgO·Al2O3很容易相互轉(zhuǎn)換。當(dāng)Ca較高時(shí),就會(huì)生成鈣鋁酸鹽,當(dāng)Mg較高時(shí)就會(huì)生成MgO·Al2O3,因此,在實(shí)際生產(chǎn)中要充分優(yōu)化控制鋼中Ca、Mg和Al含量,達(dá)到D類和DS類夾雜物的最低化。
研究表明,當(dāng)軸承鋼氧含量為10×10-6,疲勞壽命是氧含量為40×10-6的軸承鋼的10倍,氧含量降到5×10-6,其疲勞壽命是氧含量為40×10-6的軸承鋼的30倍,與真空電弧重熔和電渣重熔相當(dāng)。
因此軸承鋼氧含量一定要低,GB/T18254-2016標(biāo)準(zhǔn)中優(yōu)質(zhì)鋼要求O≤0.0012%,高級(jí)優(yōu)質(zhì)鋼要求O≤0.0009%,特級(jí)優(yōu)質(zhì)鋼要求O≤0.0006%,鋼中氧含量低不但意味著Al2O3夾雜少,也意味著鈣鋁酸鹽夾雜物少。降低氧含量主要通過電爐或轉(zhuǎn)爐加Al粒沉淀脫氧和LF精煉過程加入SiC擴(kuò)散脫氧以及RH過程真空脫氣來(lái)完成。
軸承鋼中Al含量要求≤0.05%,如果鋼水中Al含量過高的話,不加Ca,結(jié)晶器水口容易結(jié)瘤,影響澆鑄和鋼水質(zhì)量,加Ca的話則容易形成鈣鋁酸鹽夾雜物,對(duì)軸承鋼疲勞壽命有害。軸承鋼高級(jí)和特級(jí)優(yōu)質(zhì)鋼Ca含量要求控制在≤0.0010%,如果高Al的話,只有控制鋼中較低的總O含量,才可少生成Al2O3夾雜物來(lái)減輕或避免結(jié)晶器水口結(jié)瘤,同時(shí)高Al的話,鋼中的酸溶Al一方面會(huì)與MgO爐襯及渣中CaO置換反應(yīng),致使鋼中鈣鎂鋁酸鹽和MgO夾雜數(shù)量增加,另一方面,澆鑄過程中又可能增加鋼液的二次氧化,產(chǎn)生滯留在鋼液中的A1203夾雜,兩方面綜合反而導(dǎo)致鋼中全氧含量增加。
因此為了避免以上問題,軸承鋼中應(yīng)少Al,Al含量一般控制在0.010-0.020%范圍之內(nèi),這時(shí)鋼中一般形成Al2O3夾雜物。盡管優(yōu)質(zhì)鋼對(duì)Ca含量則沒有要求,但一般Al含量還是要控制在0.010-0.020%范圍之內(nèi),因?yàn)槿绻鸆a含量控制在≤0.0010%,同高級(jí)和特級(jí)優(yōu)質(zhì)鋼,但如果Ca的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.0018%~0.0037%,鋼中會(huì)存在大量規(guī)則的球形xCaO·yAl2O3夾雜,同樣對(duì)軸承鋼疲勞壽命有害。
對(duì)有些鋼種而言,為了提高鋼材的機(jī)械加工性能,并改善非金屬夾雜物的形態(tài)與分布,在冶煉過程中有意向鋼中加鈣。但對(duì)軸承鋼而言,殘留鈣不是有意添加的,而是來(lái)源于鋼渣和與鋼水接觸的爐襯,軸承鋼如果采用Ca或Ca-Si脫氧,鋼中勢(shì)必將產(chǎn)生危害性極大的D類和DS類球狀?yuàn)A雜物,使其疲勞壽命大幅度降低。因此,在很多國(guó)家的軸承鋼標(biāo)準(zhǔn)中都規(guī)定(如瑞典SKF、美國(guó)ASTM標(biāo)準(zhǔn)等)不能用Ca或Ca-Si脫氧,或?yàn)楦纳其撍目蓾残韵蜾撍形笴a線。
另外值得一提的是,煉鋼過程爐渣成分要少CaF2或無(wú)CaF2,中間包連澆爐數(shù)也不能太多,防止MgO爐襯侵蝕,生成MgO·Al2O3和MgO夾雜物。
2、氮與鈦夾雜物的形成及控制措施
鋼中的氮化物以氮化鈦(TiN)為主,是一種硬度很高的不變形夾雜物,在交變應(yīng)力的作用下會(huì)造成應(yīng)力集中損壞軸承,進(jìn)而對(duì)軸承設(shè)備造成損壞。
鋼中鈦、氮含量與氮化鈦夾雜有一定的關(guān)系,即隨著鈦、氮含量的提高,鋼中氮化鈦夾雜增加。氮化鈦是一種硬而脆的夾雜物,它對(duì)鋼的疲勞壽命特別有害。
相同尺寸條件下,氮化物比氧化物更有害。尺寸小的TiN與尺寸較大的Al2O3具有相同的有害指數(shù)。
所以要想提高軸承鋼的疲勞壽命就應(yīng)當(dāng)盡量減少鋼中鈦和氮的含量,減少其形成氮化鈦的可能性。
用LD+RH生產(chǎn)的軸承鋼中總氧量為20×10-6左右,其疲勞極限與用EAF+RH生產(chǎn)的軸承鋼總氧量<10×10-6時(shí)的疲勞極限相當(dāng)。用轉(zhuǎn)爐流程生產(chǎn)軸承鋼疲勞性能較高可以用轉(zhuǎn)爐鋼中氮含量較低來(lái)解釋。通常情況下轉(zhuǎn)爐鋼氮含量低于30×10-6,而電爐鋼氮含量高于60×10-6。
研究表明Ti超過30×10-6時(shí)疲勞壽命即開始下降,當(dāng)Ti含量從40×10-6降到10×10-6以下,能使壽命提高約2倍。當(dāng)鋼中O≤0.0010%時(shí),這時(shí)影響軸承疲勞壽命的就是氮化鈦夾雜。
采用電爐生產(chǎn)軸承鋼,由于電弧易吸氮,鋼中氮含量較高,一般在60×10-6-120×10-6之間。這種情況,只有通過降低鈦含量,才能達(dá)到減少氮化鈦夾雜的目的,但是要將鋼中鈦含量降到較低水平,付出的代價(jià)太大,因?yàn)樵谀壳暗牟僮髑闆r下,在電爐內(nèi),只能選用昂貴的低鈦鉻鐵加人(因?yàn)楹t軸承鋼鈦的主要來(lái)源是鉻鐵合金),而降低鋼中氮含量則比降低鈦含量容易些,經(jīng)濟(jì)一些。
用轉(zhuǎn)爐生產(chǎn)軸承鋼氮含量比電爐生產(chǎn)軸承鋼N含量低,因此對(duì)于轉(zhuǎn)爐煉鋼來(lái)說(shuō),減少氮化鈦夾雜,比電爐煉鋼相對(duì)容易一些。
國(guó)外已將鈦列入[O]+[Ti]對(duì)軸承性能的影響進(jìn)行了研究,研究表明當(dāng)[O]+[Ti]≤18×10-6,壽命比普通軸承鋼材提高約2倍,說(shuō)明低O和低Ti有利于軸承壽命的提高,國(guó)外將鈦列入[O]+[Ti]對(duì)性能的影響進(jìn)行研究也足以表明降鈦含量的重要性。
有關(guān)文獻(xiàn)認(rèn)為鋼中氮含量為 60ppm,則應(yīng)控制鈦含量≤ 27ppm;當(dāng)鋼中氮含量增加到 80ppm,則應(yīng)控制鈦含量≤ 20ppm。
軸承鋼GB/T18254-2016標(biāo)準(zhǔn)要求優(yōu)質(zhì)鋼Ti含量控制在≤0.0050%,高級(jí)優(yōu)質(zhì)鋼Ti含量控制在≤0.0030%,特級(jí)優(yōu)質(zhì)鋼Ti含量控制在≤0.0015%。
減少軸承鋼中TiN夾雜,有三種途徑:1、減少鋼中N含量;2、減少鋼中Ti含量;3、同時(shí)減少鋼中N和Ti含量。顯然第3種途徑最佳。第1種途徑最經(jīng)濟(jì),第2種途徑經(jīng)濟(jì)性位于第1種和第3種之間。
軸承鋼冶煉中的鈦含量60%來(lái)自鐵合金,優(yōu)選的鈦鉻鐵是當(dāng)前各鋼廠降低軸承鋼鈦含量的主要方法。
鈦是一種較強(qiáng)的脫氧劑,根據(jù)鋼中氧含量的不同程度可以氧化成 TiO、 TiO2、Ti2O3、Ti3O5。因此可以通過控制電爐或轉(zhuǎn)爐鋼中氧含量,來(lái)降低鋼中的鈦含量。
研究表明隨著鋼中酸溶鋁含量的增加,鋼中的鈦含量明顯增加,同時(shí)資料也表明隨著爐渣中SiO2含量增加,鋼液中與其平衡的鈦含量是下降的。
采用電爐或轉(zhuǎn)爐氧位≥500ppm 以上控制,減少精煉過程含鋁脫氧劑使用量,提高精煉爐渣中SiO2含量,即降低精煉爐渣堿度,有利于對(duì)鋼液中鈦含量控制。
但是從軸承鋼脫氧角度認(rèn)為,電爐或轉(zhuǎn)爐高氧含量出鋼、降低鋼液中酸溶鋁含量、降低精煉爐渣堿度均不利于控制鋼液中氧含量。
為了滿足以上要求,可采取優(yōu)選鈦鉻鐵,電爐或轉(zhuǎn)爐高氧位控制,精煉過程減少脫氧劑 Al使用量,保持成品鋼中低Al含量(Al含量:0.010~0.020%),降低鋼中Ti含量;為了降低鋼中的O含量,精煉前期使用高堿度(CaO/SiO2≥5)精煉渣,SiC脫氧,精煉后期加入石英砂或硅灰石,降低精煉渣堿度(堿度=1~3),進(jìn)一步降低鋼水中的Ti含量,同時(shí)RH真空脫氣和中間包、澆鑄過程做到保護(hù)澆注,防止吸氣,從而降低鋼中N含量,減少鋼中的TiN夾雜物。
3、結(jié)語(yǔ)
1)控制鋼中大顆粒夾雜物,在電爐或轉(zhuǎn)爐加Al粒沉淀脫氧和LF精煉過程加入SiC擴(kuò)散脫氧以及RH過程真空脫氣來(lái)降低O含量,軸承鋼中少Al控制,Al含量控制在0.010-0.020%范圍之內(nèi),Ca含量控制在≤0.0010%,煉鋼過程爐渣成分要少CaF2或無(wú)CaF2,同時(shí)中間包連澆爐數(shù)也不能太多,從而減少鋼中的大顆粒夾雜物。
2)控制鋼中TiN夾雜物,可采取優(yōu)選鈦鉻鐵,電爐或轉(zhuǎn)爐高氧位控制,精煉過程減少脫氧劑 Al使用量,成品鋼中低Al控制(Al含量:0.010~0.020%),精煉前期使用高堿度(CaO/SiO2≥5)精煉渣,SiC脫氧,精煉后期加入石英砂或硅灰石,降低精煉渣堿度(堿度=1~3),RH真空脫氣和中間包、澆鑄過程保護(hù)澆注,降低鋼中的Ti含量和N含量,從而減少鋼中的TiN夾雜物。